CIGS薄膜太阳能电池及其制备方法


前言

近年来,光伏工业呈现加速发展的趋势,发展的特点是:产量增加,转化效 率提高,成本降低,应用领域不断扩大。与十年前相比,太阳能电池价格大幅度降低。 可以预料,随着技术的进步和市场的拓展,光电池成本及售价将会大幅下降。2010 年 以后,由于太阳能电池成本的下降,可望使光伏技术进入大规模发展时期。随着技术的进步,薄膜太阳能电池的发展将日新月异,在未来光伏市场的市场份额将逐步提高。作为性能最好的薄膜太阳能电池,CIGS 薄膜太阳能电池也将迎来快速发展时期。

1、 CIGS 电池的结构

铜锢稼硒(CIGS)薄膜太阳能电池, 具有层状结构, 吸收材料属于 I -III-VI 族化合物。衬底一般 采用玻璃,也可以采用柔性薄膜衬 底。一般采用真空溅射、蒸发或者 其它非真空的方法,分别沉积多层 薄膜, 形成 P-N 结构而构成光电转 换器件。从光入射层开始,各层分 别为:金属栅状电极、减反射膜、窗 口层(Zn0 )、过渡层(CdS)、光吸收 层(CIGS)、金属背电极(Mo )、玻璃 衬底。经过近 30 年的研究,CIGS 太阳电池发展了很多不同结构。最主要差别在于窗口材料的不同选择。最早是用 n 型半导体 CdS 作窗口层,其禁带宽度 为 2. 42eV,一般通过掺入少量的 ZnS,成为 CdZnS 材料,主要目的是增加带隙。但是, 锅是重金属元素,对环境有害,而且材料本身带隙偏窄。近年来的研究发现,窗口层改 用 Zn0 效果更好, 带宽可达到 3. 3eV , CdS 的厚度降到只有约 50nm, Zn0 只作为过渡层。 为了增加光的入射率,最后在电池表面蒸发一层减反膜(一般采用 MgFz ),电池的效率 会得到 1-2%的提高。 现在研究表明,衬底一般采用碱性钠钙玻璃(碱石灰玻璃),主要是这种玻璃含有金 属钠离子。Na 通过扩散可以进入电池的吸收层,这有助于薄膜晶粒的生长。

CIGS薄膜太阳能电池及其制备方法

       Mo 作为电池的底电极要求具有比较好的结晶度和低的表面电阻, 制备过程中要考虑的另外一个主要方面是电池的层间附着力,一般要求 Mo 层具有鱼鳞状结构,以增加上下层之 间的接触面积;CIS/CIGS 层作为光吸收层是电池的最关键部分,要求制备出的半导体薄 膜是 p 型的,且具有很好的黄铜矿结构,晶粒大、缺陷少是制备高效率电池的关键;CdS 作为缓冲层, 不但能降低 i-Zn0 与 P-CIS 之间带隙的不连续性, 而且可以解决 CIS 和 Zn0 晶格不匹配问题;n-Zn0(AZO)作为电池的上电极,要求具有低的表面电阻,好的可见光 透过率,与 Al 电极构成欧姆接触;防反射层 MgFz 可以降低光在接收面的反射,提高电池的效率。i-Zn0 和 CdS 层作为电池的 n 型层,同 P 型 CIGS 半导体薄膜构成 p-n 结。 吸收层 CIGS(化学式 Cu 工 nGaSe2)是薄膜电池的核心材料,属于正方晶系黄铜矿。 具有复式晶格 ,晶格常数 a=0.577nm, 作为直接带隙半导 c=1.154nm。 体,其光吸收系数高达 105 量 级(几种薄膜太阳能材料中较 高的)。禁带宽度在室温时是 1. 04eV,电子迁移率和空穴迁移 率分别为 3.2&TImes;102(cm2/V·S) 和 1&TImes;10 (cm2/V·S)。现在真 空工艺制备的收层薄膜,一般 是多晶结构,其迁移率相对较 小,大约是 0. 1 ~20 (cm2 / V·S )。空穴浓度在 1014cm-3 和 4&TImes;1020cm-3 之间, 电子浓度 在 5&TImes;1015cm-3 到 7×1020Cm13 范围。通过掺入适量的稼以替代部分 In,形成 CuInSe2 和 CuInGa2 的固熔晶体,表示为 Cu(In1-xGax)Se2 (简称 CIGS)}嫁的掺入会改变晶体的晶 格常数,改变了原子之间的作用力。最终实现了材料禁带宽度的改变,在 1. 04~1. 7eV 范围内可以根据设计调整,以达到最高的转化效率。

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发布日期:2019年07月14日  所属分类:电子百科