湿敏元件moisture sensiTIve element
利用湿敏材料对水分子的吸附能力或对水分子产生物理效应的方法测量湿度的元件。有关湿度测量,早在16世纪就有记载。许多古老的测量方法,如干湿球温度计、毛发湿度计和露点计等至今仍被广泛采用。现代工业技术要求高精度、高可靠和连续地测量湿度,因而陆续出现了种类繁多的湿敏元件。
湿敏元件主要分为二大类:水分子亲和力型湿敏元件和非水分子亲和力型湿敏元件。利用水分子有较大的偶极矩,易于附着并渗透入固体表面的特性制成的湿敏元件称为水分子亲和力型湿敏元件。例如,利用水分子附着或浸入某些物质后,其电气性能(电阻值、介电常数等)发生变化的特性可制成电阻式湿敏元件、电容式湿敏元件;利用水分子附着后引起材料长度变化,可制成尺寸变化式湿敏元件,如毛发湿度计。金属氧化物是离子型结合物质,有较强的吸水性能,不仅有物理吸附,而且有化学吸附,可制成金属氧化物湿敏元件。这类元件在应用时附着或浸入被测的水蒸气分子,与材料发生化学反应生成氢氧化物,或一经浸入就有一部分残留在元件上而难以全部脱出,使重复使用时元件的特性不稳定,测量时有较大的滞后误差和较慢的反应速度。目前应用较多的均属于这类湿敏元件。另一类非亲和力型湿敏元件利用其与水分子接触产生的物理效应来测量湿度。例如,利用热力学方法测量的热敏电阻式湿度传感器,利用水蒸气能吸收某波长段的红外线的特性制成的红外线吸收式湿度传感器等。图1是湿敏元件的分类。
图1 湿敏元件分类
电解质湿敏元件,利用潮解性盐类受潮后电阻发生变化制成的湿敏元件。最常用的是电解质氯化锂(LiCl)。从1938年顿蒙发明这种元件以来,在较长的使用实践中,对氯化锂的载体及元件尺寸作了许多改进,提高了响应速度和扩大测湿范围。氯化锂湿敏元件的工作原理是基于湿度变化能引起电介质离子导电状态的改变,使电阻值发生变化。结构形式有顿蒙式和含浸式。顿蒙式氯化锂湿敏元件是在聚苯乙烯圆筒上平行地绕上钯丝电极,然后把皂化聚乙烯醋酸酯与氯化锂水溶液混合液均匀地涂在圆筒表面上制成,测湿范围约为相对湿度30%。含浸式氯化锂湿敏元件是由天然树皮基板用氯化锂水溶液浸泡制成的。植物的髓脉具有细密的网状结构,有利于水分子的吸入和放出。70年代研制成功玻璃基板含浸式湿敏元件,采用两种不同浓度的氯化锂水溶液浸泡多孔无碱玻璃基板(孔径平均500埃),可制成测湿范围为相对湿度20~80%的元件。
氯化锂元件具有滞后误差较小,不受测试环境的风速影响,不影响和破坏被测湿度环境等优点,但因其基本原理是利用潮解盐的湿敏特性,经反复吸湿、脱湿后,会引起电解质膜变形和性能变劣,尤其遇到高湿及结露环境时,会造成电解质潮解而流失,导至元件损坏。
高分子材料湿敏元件,利用有机高分子材料的吸湿性能与膨润性能制成的湿敏元件。吸湿后,介电常数发生明显变化的高分子电介质,可做成电容式湿敏元件。吸湿后电阻值改变的高分子材料,可做成电阻变化式湿敏元件。图2是高分子薄膜电介质电容式湿敏元件的基本结构。常用的高分子材料是醋酸纤维素、尼龙和硝酸纤维素等。高分子湿敏元件的薄膜做得极薄,一般约5000埃,使元件易于很快的吸湿与脱湿,减少了滞后误差,响应速度快。这种湿敏元件的缺点是不宜用于含有机溶媒气体的环境,元件也不能耐80℃以上的高温。
图2 高分子薄膜电介质电容式湿敏元件基本结构
金属氧化物膜湿敏元件,许多金属氧化物如氧化铝、四氧化三铁、钽氧化物等都有较强的吸脱水性能,将它们制成烧结薄膜或涂布薄膜可制作多种湿敏元件。把铝基片置于草酸、硫酸或铬酸电解槽中进行阳极氧化,形成氧化铝多孔薄膜,通过真空蒸发或溅射工艺,在薄膜上形成透气性电极。这种多孔质的氧化铝湿敏元件互换性好,低湿范围测湿的时间响应速度较快,滞后误差小,常用于高空气球上测湿。四氧化三铁胶体的优点是固有电阻低,长期置于大气环境表面状态不会变化,胶体粒子间相互吸引粘结紧密等。它是一种价廉物美,较早投入批量生产的湿敏元件,在湿度测量和湿度控制方面都有大量应用。
金属氧化物陶瓷湿敏元件,将极其微细的金属氧化物颗粒在高温1300℃下烧结,可制成多孔体的金属氧化物陶瓷,在这种多孔体表面加上电极,引出接线端子就可做成陶瓷湿敏元件。湿敏元件使用时必须裸露于测试环境中,故油垢、尘土和有害于元件的物质(气、固体)都会使其物理吸附和化学吸附性能发生变化,引起元件特性变坏。而金属氧化物陶瓷湿敏元件的陶瓷烧结体物理和化学状态稳定,可以用加热去污方法恢复元件的湿敏特性,而且烧结体的表面结构极大地扩展元件表面与水蒸气的接触面积,使水蒸气易于吸着和脱去,还可通过控制元件的细微构造使物理性吸附占主导地位,获得最佳的湿敏特性。因此陶瓷湿敏元件的使用寿命长、元件特性稳定,是目前最有可能成为工程应用的主要湿敏元件之一。陶瓷湿敏元件的使用温度为0~160℃。
在诸多的金属氧化物陶瓷材料中,由铬酸镁-二氧化钛固溶体组成的多孔性半导体陶瓷是性能较好的湿敏材料,它的表面电阻率能在很宽的范围内随着湿度的变化而变化,而且能在高温条件下进行反复的热清洗,性能仍保持不变。图3为这种陶瓷湿敏元件结构。
图3 陶瓷湿敏元件结构
热敏电阻式湿度传感器,利用热敏电阻作湿敏元件。传感器中有组成桥式电路的珠状热敏电阻R1和R2,电源供给的电流使R1、R2保持在200℃左右的温度(图4)。其中R2装在密封的金属盒内,内部封装着干燥空气,R1置于与大气相接触的开孔金属盒内。将R1先置于干燥空气中,调节电桥平衡,使输出端A、B间电压为零,当R1接触待测含湿空气时,含湿空气与干燥空气产生热传导差,使R1受冷却,电阻值增高,A、B间产生输出电压,其值与湿度变化有关。热敏电阻式湿敏传感器的输出电压与绝对湿度成比例,因而可用于测量大气的绝对湿度。传感器是利用湿度与大气导热率之间的关系作为测量原理的,当大气中混入其他特种气体或气压变化时,测量结果会有程度不同的影响。此外,热敏电阻的位置对测量也有很大影响。但这种传感器从可靠性、稳定性和不必特殊维护等方面来看,很有特色,现已用于空调机湿度控制,或制成便携式绝对湿度表、直读式露点计、相对湿度计、水分计等。
图4 热敏电阻式湿度传感器原理
红外线吸收式湿度传感器,利用水蒸气能吸收某波段的红外线制成的湿度传感器。60年代中期,美国气象局以波长为1.37微米和1.25微米的红外光分别作敏感光束和参考光束,研制成红外线吸收式湿度传感器。这种传感器采用装有λ0滤光片和λ 滤光片的旋转滤光片,当光源通过旋转滤光片时,轮流地选择波长为λ0和λ 的红外光束,两条光束通过被测湿度的样气抵达光敏元件,由于波长为λ0的光束不被水蒸气吸收,其光强仍为I0,波长为λ的光束被水蒸气部分吸收,光强衰减为I(图5)。
图5 红外线吸收式传感器原理