1 引言
随着汽车工业的快速发展,高性能的汽车电机对永磁铁氧体磁体的需求趋于高性能化。目前国内外市场迫切需要多种永磁铁氧体材料,其中一种便是br≥395mt,hcb≥278ka/m,hcj≥318ka/m的高br高hcj材料。
高br高hcj永磁铁氧体材料的微结构特点是晶粒细小而均匀,且呈单畴状态。对sr铁氧体而言,晶粒尺寸应小于1μm[1]。制造工艺应能保证单畴粒子比例高,粒子沿磁化方向的取向度高,产品的密度高。因此选择既有利于生成具有良好晶粒形态[2]的细晶粒,又能促进产品致密度的添加剂组合,控制添加剂组合比、数量及添加方法是很重要的。本文介绍了在以铁磷为主要原材料的yf28铁氧体预烧料中,复合添加sio2-cao-sro-al2o3(cr2o3)-la2o3-co2o3,在现有工业化生产的条件下,生产高br高hcj(“双4000”)永磁铁氧体材料,并定性地讨论了添加剂sro、la2o3、co2o3对磁性能的影响机理。
2 实验方法
将yf28预烧球料粗磨至5~7μm,复合添加纳米氧化物:sio2<0.6wt%、cao<1.0wt%、sro≤0.5wt% 、al2o3<1.0wt%(或cr2o3<1.4wt%);微米级氧化物la2o3≤0.4wt%、co2o3≤0.2wt%,并加适宜的分散剂。在砂磨机(或球磨机)中湿磨至0.75~0.85μm;料浆含水量控制在35~40wt%,成型磁场大于400ka/m,毛坯密度>3.1g/cm3;在电窑或煤窑中烧结,烧结温度为1200~1225℃,保温时间1~1.5h。检测样品尺寸为?30×10mm。用wlp-208平均粒度测定仪测量粒度;用tyu-2000型磁性材料自动测量仪测量磁性能。
3结果与讨论
3.1 sio2-cao-sro-al2o3(cr2o3)-la2o3-co2o3组合
锶永磁铁氧体的晶体结构属于m型六角晶系。单位晶胞中含有2个sro·6fe2o3分子。fe3 分布在八面体的2a、4f2、12k晶位、四面体的4f1晶位以及六面体的2b晶位。其中2a、12k、2b晶位的离子磁矩平行排列,而4f1、4f2晶位的离子磁矩反平行排列。sr2 离子参与氧离子共同密堆积[3]。
在sio2-cao-sro-al2o3(cr2o3)-la2o3-co2o3组合中,sio2-cao与主成分在烧结过程中局部地形成sio2·cao·sro·6fe2o3系低熔点相,当烧结温度升至1100℃形成液相,促进烧结体的致密化,并细化晶粒[4]。sro的作用是增加液相量。在烧结过程中,过剩的sro与sio2及sro·6fe2o3反应生成流动的液相,使sr铁氧体的每个晶粒都被液相包围[5],其细化晶粒的效果比仅有sio2-cao时更好。在sr铁氧体中加入al3 主要是增大单畴临界尺寸,同时也增大磁晶各向异性。al3 优先占据六角晶体的2a晶位,然后进入12k晶位,al3 置换fe3 ,导致饱和磁化强度ms降低[6]。
表1列出了在01号和02号两种yf28预烧料中添加组合改性的结果。可见,效果非常明显。
3.2添加sro对磁性能的影响
表2中的四种样品是以yf28为基料,加入相同重量的sio2-cao-al2o3-la2o3-co2o3组合,sro的添加量不同的实验结果。随着sro含量的增加,hcb、hcj基本保持不变,而br有一定的提高。这说明过剩的sro与sio2起反应增加了液相量,促进了烧结体的致密化并抑制了晶粒长大。但sro与sio2的比例应控制在一定的范围内[7]。
3.3 添加co2o3、la2o3对磁性能的影响
图1是在yf28预烧料中添加sio2-cao-sro-cr2o3-la2o3-co2o3组合,只改变co2o3的添加量,sr铁氧体磁性能的变化情况。从图1可知,br先随co2o3含量的增加而增大,当co2o3含量大于0.6 wt%左右时,br开始下降;当co2o3≤0.2wt%时,hcb、hcj随co2o3含量增加而上升,当co2o3≥0.2wt%时,hcj急剧下降,而hcb下降则较为平缓。分析其原因,可能是离子半径较小的cr3 优先占据了八面体晶位,较多数目的co2 占据了四面体4f1晶位,它们分别置换了不同晶位的fe3 ,使磁晶各向异性常数ku和饱和磁化强度同时不同程度地增大,但ku/ms 的比值降低,其综合效果是使hcj降低。
当la2o3含量大于0.6 wt%时, br开始下降;当la2o3含量大于0.4wt%后,hcb开始下降;当la2o3含量大于0.2wt%,hcj开始下降,
但下降的幅度较平缓。这可能是由于la3 取代了部分sr2 ,有利于稳定磁铅石结构[6,7]。
通过对图1、图2的比较分析,在我们的实验条件下,取co2o3为0.2wt%、la2o3为0.4wt%是比较恰当的组合。从实验中我们还体会到,这种组合既能提高sr铁氧体磁性能,又能在较宽的温度范围内烧结。
4 结论
(2) 在yf28永磁铁氧体预烧料粉中添加sro ≤0.5wt%时,随着sro含量的增加,hcb、hcj基本保持不变,而br有一定的提高。
0.2wt%、la2o3为0.4wt%时,既能提高sr铁氧体的磁性能,又能在较宽的温度范围内烧结。









